丁基橡胶与热裂解法炭黑混炼
案例研究:丁基橡胶电容器封装材料
THERMAX中粒子热裂解法炭黑N990是天然气热裂解而成。热裂解工艺使得炭黑具有粒径大和结构低的特点。THERMAX炭黑广泛用于要求优秀耐热、耐油和耐化学性能以及优异的动态性能的各种用途制品中。大粒径(低表面积)和低结构可以带来压缩永久变形低、高回弹和低滞后损失,使橡胶胶料能保持聚合物原有的性能。这些独特特点还有助于保持低粘度、提供优良的分散性并降低在混炼中的生热。THERMAX的填充度可以很高,同时还可保持低粘度、低压缩永久变形和高回弹性,从而允许生产厂商降低胶料成本。作为非补强炭黑,热裂解炭黑在橡胶胶料中通常与炉法炭黑和/或矿物填料并用来降低成本和保持物理性能。热裂解法炭黑常在拉伸强度高的胶料中与炉法炭黑并用,以取得高回弹性和低生热性能。
丁基橡胶的特殊性能已为人所知,包括透气性率低、热稳定性、耐臭氧和气候老化性、震动吸收和摩擦系数高、耐化学和潮湿。对于绝大多数橡胶工业中使用的丁基胶料来说,通常使用补强填料来获得硫化胶料的顺滑加工性、较高模量和强度方面的性能。炭黑,加上适量的操作油,可以在加工中以及硫化胶料的物理性能提供最好的性能平衡。使用热裂解炭黑填充丁基橡胶的用途包括车身底盘防震胶垫、电容器封装材料、油封、罐槽衬里、胶辊外层胶、硫化胶囊、电缆和软管。
本技术公告提供了CANCARB公司在丁基电容器封装材料中使用THERMAX N990的评测结果。目的是提高填充度以节约成本,同时保持或改善有关物理性能。电容器封装材料是苛刻要求的用途并要求以下性能:
--动态性能良好,经受得起电解质的膨胀
--密封性能和气密性能高,防止电解质的泄露
--硫和氯含量低,防止化学反应
--绝缘性能高
EXXON 丁基268 由于其耐化学性能和气密性能好,在本用途中应用。对照配方来自EXXON丁基橡胶、混炼和应用手册(见尾注)。
测试配方
对照配方 测试#2 测试#3
EXXON 丁基268 100 100 100
THERMAX N990 20 95 66
SRF N762 45 -- 20
Translink #37 90 90 90
硬脂酸 1 1 1
氧化锌 3 3 3
SP1045树脂 20 20 20
填料填充度计算依据是70邵氏硬度。
混炼胶料数据
加工性能 |
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胶料 |
对照 |
#2 |
#3 |
炭黑填充N990/N762 |
20/45 |
95/0 |
66/20 |
比重 |
1.3955 |
1.4367 |
1.4236 |
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|
门尼粘度,100℃ |
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|
Initial |
100.47 |
97.65 |
101.07 |
@4 minutes |
79.43 |
78.94 |
81.22 |
|
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|
门尼焦烧,ML,125℃ |
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|
Minimum Torque |
59.15 |
58.29 |
59.10 |
Ts1,minutes |
14.25 |
12.00 |
13.25 |
Ts5,minutes |
37.75 |
33.25 |
34.00 |
Ts10,minutes |
68.00 |
59.00 |
60.00 |
Ts35,minutes |
147.75 |
139.00 |
140.00 |
尽管在测试配方胶料#2和#3中的炭黑填充度高,三个胶料的门尼粘度基本接近。硫变仪的测试数据显示加工性能的差异很小。
ODR,ASTM D2084,1°弧度,190℃ |
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Minimum, dN-m |
6.3 |
5.9 |
6.2 |
Maximum,dN-m |
31.3 |
32.4 |
32.0 |
Tc50 |
18.9 |
19.2 |
19.1 |
Tc90 |
28.8 |
29.7 |
29.5 |
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硫化胶性能,ASTM D412 原始胶样 |
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炭黑N990/SRF |
20/45 |
95/0 |
66/20 |
硬度 |
69 |
71 |
71 |
100%Modulus, MPa |
3.52 |
3.58 |
3.70 |
200%Modulus, MPa |
5.31 |
5.07 |
5.35 |
300%Modulus, MPa |
6.26 |
5.31 |
5.78 |
Tensile Strength, MPa |
6.65 |
5.02 |
5.60 |
Elongation(%) |
426 |
485 |
442 |
填料填充度设计为邵氏70度,已经达到。胶料性能基本一致,并且显示出在相同硬度下,可比对照胶料配方的炭黑填充度提高46%。这将大大节约成本。填充热裂解炭黑的胶料通常拉伸强度略低,这是由于大粒径和低结构炭黑的非补强性能引起的。
老化性能,168小时@125℃ |
|
|
|
硬度 |
74(+7.2%) |
77(+8.4%) |
76(+7.0%) |
100%Modulus, MPa |
4.19(+19%) |
3.87(+8.1%) |
4.17(+12.7%) |
200%Modulus, MPa |
5.38(+1.3%) |
4.13(-18.5%) |
ND |
300%Modulus, MPa |
ND |
ND |
ND |
Tensile Strength, MPa |
5.44(-18.1%) |
4.68(-6.7%) |
5.02(-10.3%) |
Elongation(%) |
209(-51%) |
197(-59%) |
181(-59%) |
|
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压缩永久变形,ASTM D395,方法B,25% 压缩,70小时@125℃ |
|||
Compression set(%) |
24.1 |
24.8 |
24.5 |
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垂直回弹弹性,ASTM D2632,@23℃ |
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|
Rebound(%) |
5 |
5 |
4 |
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橡胶的抗回弹性,DIN53512(Zwick 回弹测试仪),@23℃ |
|||
Rebound Resistance(%) |
6.5 |
6.5 |
6.4 |
尽管#2和#3胶料中的炭黑填充度高,其动态性能得到保持。
体积电阻率,ASTM D257,100VDC,@23℃ |
|||
DC Resistance, Ohms, average of 3 |
2.26x10ⁿ,n=8 |
3.20x10ⁿ,n=10 |
2.16x10ⁿ,n=9 |
*Volume Resistivity (ohms-cm), average of 3 |
7.61x10ⁿ, n=9 |
1.12x10ⁿ,n=12 |
7.55x10ⁿ,n=10 |
本用途对胶料的绝缘性能要求严格。由于N990的炭黑粒子聚集度低, 在只使用热裂解炭黑的胶料可获得体积电阻率。随着N990的填充度提高,电阻率也相应按比例提高。
炭黑中含有的硫和氯是令电容器封装材料厂家关注的物质。THERMAX N990的硫含量典型值是100ppm,氯含量典型值为30ppm。在THERMAX N990超纯级产品中硫和氯的含量平均水平降到3ppm。
总结
当使用THERMAX N990作为唯一填料时,填充度可以比对照胶料配方提高大约45%,同时可以保持同等硬度、压缩永久变形和动态性能。由于填料替代昂贵的聚合物,这将大幅降低成本。还可获得显著提高的体积电阻率。由于类似炭黑的填料通常具有不透气性,填充度较高的胶料还可增强气密性。