热裂解法炭黑在汽车橡胶配件中的应用综述
中联橡胶有限责任公司
一. 热裂解法炭黑简介
Thermax 中粒子热裂解法炭黑N990通过天然气通过1300℃高温下热裂解生成。热裂解工艺使N990具有大粒径、低结构的独特性能。热裂解炭黑在炭黑中具有最大的粒径(平均直径为240-320nm),其比表面积最低,仅为7-12㎡/g,而炉法炭黑平均直径为15-80nm,比表面积为27-135㎡/g。热裂解炭黑粒径是炉法炭黑粒径的3-20倍。
中粒子热裂解法炭黑广泛应用于需要良好分散、耐热、耐油和耐化学性、具有良好动态性能的制品中。大粒径和低结构在保证橡胶自身固有弹性的同时,可以降低压缩永久变形、粘度,提高回弹性。作为一种非补强炭黑,其通常与炉法炭黑和/或矿质填料混合使用达到降低成本和获得橡胶特定性能的目的。
二.热裂解法炭黑对橡胶的作用
1.与热裂解法炭黑的混合
热裂解法炭黑的独特形态和化学性能使它在加入胶料中,可形成独特的胶料特性。热裂解法炭黑曾一度被广泛用于低成本橡胶胶料的添加剂以降低单位成本。如今热裂解法炭黑多用作橡胶产品的功能性填充剂,以使这些产品达到更加理想的使用性能。不仅如此,热裂解法炭黑也具有很突出的加工特性。
⑴混炼时间短
热裂解法炭黑的粒子大,比表面积小,可使其很快与聚合物原料混合。在许多低粘高弹体中,广泛应用粉状热裂解法炭黑N991和N908,就是因为它们混炼容易。
⑵加工温度低
热裂解法炭黑粒子与高弹体分子之间相互作用力较小,生热量小,因而使胶料温度较低。
⑶减少聚合物断裂
热裂解法炭黑减少了聚合物的回缩性,且不会大幅度增加其粘度。又因剪切力较低,更不可能破坏长链状分子的结构。
⑷动力消耗低
由于热裂解法炭黑不会增加混合物的粘度,混炼时就会减少能量的消耗。
⑸增加混炼机的寿命
使用热裂解法炭黑的胶料在混炼中,由于动力消耗少,以及可降低混炼机内部温度,因此比用炉法炭黑更能延长密炼机的寿命。热裂解法炭黑的石墨层平面表面并不具有磨蚀性,而炉法炭黑相比之下则被认为具有磨蚀性。
⑹流动性
含热裂解法炭黑的胶料由于其粘度低,容易流入比较复杂的模具中。
⑺优异的挤出性能
热裂解法炭黑用在挤出胶料中,由于其低补强特性,使其具有较快的挤出率、低口型膨胀率,以及良好的尺寸控制性能。
2.产品性能
⑴透气性低
由于热裂解法炭黑在所有炭黑中拥有最宽广的粒子分布(80--550nm),粒子多为球形,因此使得在高填充量下,热裂解法炭黑可将胶料中的空隙减至最小。结果是在高填充量时,气体分子渗透行程更长、更曲折。这使热裂解法炭黑成为制造胶管、轮胎内胎和子午线轮胎气密层的理想材料。
⑵抗化学性及抗热性
热裂解法炭黑表面稳定、比表面积低,可以防止或减少与油、燃料、燃料添加剂、石油钻井化学物等发生化学反应。热裂解法炭黑具有极佳的抗热性。许多性能优异的弹性体胶料可以与热裂解法炭黑相混合,而性能并不降低,形成的胶料亦能承受更苛刻的环境条件。
⑶电绝缘性
热裂解法炭黑具有极佳的介电性质。用作填充剂时,可以使各种弹性体保持高体积电阻率。它的大粒径和低结构并不会影响半导性的传导机理,也就是电子隧道效应。丁苯橡胶绝缘胶料、氯丁橡胶汽车电线胶料和电插头中都应用热裂解法炭黑。
⑷高填充性
因热裂解法炭黑不会对橡胶胶料的原有性能有较大的影响,通常可以在胶料中有很高的填充量。高填充量的作法,能减低整个胶料的成本。由氯丁胶制成的机械用橡胶制品经常在每百份生胶中加入100-200份热裂解法炭黑。
⑸动态性能
同热裂解法炭黑相混合的弹性体显示出良好动态性能。因此热裂解法炭黑非常适于需要高回弹性及低滞后损失的胶料中。即使热裂解法炭黑填充量很高时,仍可保持制品的高回弹性和低生热性能。
三.热裂解法炭黑在汽车橡胶部件中的应用
由于热裂解法炭黑在混炼及性能方面的许多优越性,热裂解法炭黑在许多高性能橡胶制品的配方中应用十分广泛。通常情况下, 与其它品种的炭黑如N660或N550并用以达到产品特定性能,如拉伸强度、耐磨性,可以综合两种炭黑的优点。
以下的产品都应用了热裂解法炭黑:
1.汽车密封条
热裂解法炭黑具有良好模压和挤出性能,被广泛用于生产拐角处需模压接头的密封件和三元乙丙胶闭孔海绵密封条, 优异的分散性保证挤出和均匀硫化过程中的连续热传导,加之其优越的压缩永久变形性和回弹性,使用热裂解法炭黑可以延长密封条的寿命。另外,热裂解法炭黑的筛余物含量很低,可使产品具有非常好的外观,显现出漂亮的哑光表面。
2.减震器
由于热裂解法炭黑在模具中具有良好的流动性和对金属具有良好的粘接性,因此被广泛用于发动机支架中。最关键的是,使用热裂解炭黑具有良好的动态性能如回弹性、低滞后损失、低生热性,在高频率下,降低力的传输率。因此在发动机支架、排气管吊胶耳以及高档车使用的空气弹簧等减震配件,使用热裂解法炭黑可以很好地提高产品性能和寿命。
3.胶管制品
热裂解法炭黑广泛应用于各种低、高压胶管胶料中,使胶管生产具有良好的挤出性和压延特性。比如燃油胶管、空调胶管、涡轮增压胶管等,使用热裂解炭黑可以有效提高产品的气密性,改善耐热性、抗化学特性,改善动态性能,都有很大的帮助。
4.O形圈
热裂解法炭黑在生产高质量的O形圈中表现极佳,它使胶料具有良好模内流动性且其筛余物含量很低。 这就使产品因表面缺陷而废弃的比例很低,另外还可以获得良好的耐热性和抗化学性。由于使用热裂解法炭黑的胶料具有极佳的动态性能,从而保证产品有较长的使用寿命。
5.油封
热裂解法炭黑广泛应用于油封中。正如用于O形圈中一样,因其较好的模内流动性和很低的筛余物含量,从而减少质量问题,并能增加胶料的耐热性和抗化学性。具有较高使用温度的产品需要用昂贵的胶料生产,因此可在高聚物中大量填充热裂解法炭黑来大幅降低产品成本,但并不会影响产品质量。
6.轮胎
热裂解法炭黑在轮胎工业的挤出胶料中已应用多年。近来,轮胎工业寻求使用热裂解法炭黑以降低成本。子午线无内胎轮胎的气密层中采用昂贵的卤化丁基胶,加入120份热裂解法炭黑,这样就可以在性能不受影响的情况下,极大地节约成本。实际上,其气密性也得到提高。此外,热裂解法炭黑还应用于内胎和气门嘴胶垫,以及轮胎胎圈钢丝覆胶的胶料配方中。
7.V带
许多生产V带的胶料中, 如缓冲胶,都使用热裂解法炭黑以提高橡胶的动态性能,以及在高温等条件下的耐老化性能,提高V带的使用性能和寿命。
8.车窗雨刷胶条
热裂解法炭黑非常广泛地应用在车窗雨刷胶条的生产中以提高其使用性能。它可以改善加工性能,由于其筛余物含量很低,可使最终产品具有非常好的外观。在相对较高的填充量情况下,产品的硬度比较低。产品极佳的动态性能,可以使雨刷器与玻璃贴合更紧,刮得更干净,同时寿命会更长。
四.结论
热裂解法炭黑用于需要其独特性能的胶料中。它具有粒径大、结构低,优越的动态性能,以及良好的模压、挤出和混炼等特性。在高填充量时,以及需要以上所述的物理特性的领域,它的表现十分突出。在需要达到特定性能时,可以在胶料中与炉法炭黑和其它填料并用。
在汽车橡胶配件使用的天然橡胶和合成橡胶中,有许多是高性能的特种合成橡胶,比如三元乙丙橡胶(EPDM)、氟橡胶(FKM)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、丁腈橡胶(NBR)和氢化丁腈橡胶(HNBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯醚橡胶(ECO)、氯丁橡胶(CR)和丁基橡胶(IIR)等,价格昂贵,大量填充使用热裂解炭黑可以在达到和改善有关零部件性能要求的前提下,大幅降低成本。